1916年4月24日，里奇特霍芬作为战斗机飞行员首次击落敌机，但是这架法国纽堡飞机还是掉在协约国控制区，于是这个战果还是没有被承认。9月1日，曼弗雷德应波尔克的邀请来到西部最前线报到。
他服役于第2狩猎中队，主要飞信天翁DⅡ双翼战斗机，虽然他因后来那架福克DrⅠ三翼机而著名，但实际上他的大部分飞行时间和战果都是在双翼机上取得（比如信天翁DⅡ和DⅢ）。狩猎中队和日后的狩猎联队是德国人的创造，也就是空中大编队保持严密的阵形集体作战，当然，一个中队做诱饵在前，另一个中队做狩猎者在后方的云端埋伏也是屡见不鲜的狩猎招式。
日后的红男爵曼弗雷德同学在1916年9月17日首开记录，这是他第一个得到官方承认的战绩。但是随之而来的却是10月的悲剧：波尔克在一次近距离缠斗中与友机相撞身亡。11月23日，曼弗雷德击落了英国尖子兰诺·郝克少校，这已经是他个人第11个战绩。
一次，曼弗雷德击落了英国空军的加拿大飞行员亚瑟“罗伊”·布朗的战机。曼弗雷德在确认战果时发现布朗只是受了伤而已并将其救活。布朗后来逃出了战俘营，返回英军阵地。
在王庚前世，他的继任者后来做过的同样的事情，还送了被击落的对方飞行员一枚勋章，这枚勋章被那位协约国的飞行员转送自己的战友，而那位战友，揣着这枚勋章后来战死在诺曼底的海滩上。
1917年是英国皇家空军不幸的一年，1月4日，曼弗雷德的战绩上升至16架，这在当时还存活的德军尖子中列首位。1月12日，曼弗雷德·冯·里奇特霍芬获得皇帝亲自颁授的“功勋勋章”（俗称“蓝色马克斯”），这是当时德国各邦中的最高勋章（由于在17世纪设立时普鲁士的宫廷语言是法语，所以这枚勋章的名字竟然是用法文拼写的）。
他的继任者后来同样获得了这枚蓝色马克斯的最高勋章，这是当时德国军人能获得的最高荣誉。
在成为第11狩猎中队的指挥官后，曼弗雷德将自己战机的一部分涂成了血红色，他认为这样可使地面上的友军便于识别，以防止误击。此外他特别选择血红色也是为了纪念以同一颜色为标志的第1枪骑兵团。
这引起了一股潮流：他的队员们也争相将自己的飞机部分涂成血红色，以显示团结一致的精神！第11狩猎中队的战绩异常出色，以至于在战争后期，许多英军飞机涂上了红鼻子以表示“我们一定打下红男爵”的决心。
1917年1月24日，曼弗雷德的信天翁DⅢ双翼机的下部机翼在日常飞行中自行折断－这种飞机经常闹出此类故障。3月9日，他在奥佩上空被击落但是很快在同一天再次升空。4月7日，曼弗雷德晋升骑兵上尉，这也是他最终获得的军衔。不要奇怪，就是到了二战，飞行联队长也可能只是少校的军衔，当然，中校和上校会更多。
糟糕的是，曼弗雷德的队员在4月8日驾驶信天翁DⅢ的日常飞行中再次遇到下部机翼折断的故障。他大为恼火，写了一封措辞激烈的抗议信并投寄到柏林。飞机设计师安东尼·福克拿到了这封信并一字一句地认真阅读了全文，老头立即赶到前线查看损坏的飞机，还顺便察看了英军的索普维茨三翼机。
回国后，福克针对信中提出的问题和双翼机的情况改进设计出了著名的DrI三翼机，可以说这里面有曼弗雷德的一半功劳吧。1917年整个4月的天空都被德军飞机占领，曼弗雷德在29日一天之内击落4架敌机－这是他个人单日的最佳战绩。
英国人称之为“血腥四月”，英国空军在这个月损失了912名飞行员和侦察员！其间有21架战绩算在了曼弗雷德的帐上，从此“红男爵”名震天下。他的战绩仍不断激增，在取得第41个战果后曼弗雷德奉命调离前线，他的胞弟－同样是一名尖子飞行员的罗特·里奇特霍芬接过狩猎中队的指挥权。
从5月1日到6月初曼弗雷德都在休假期间，他把大部分时间都花在打猎或是出席宴会，其间德国皇帝威廉二世亲自接见了这位空战英雄。
6月24日，曼弗雷德担任了新成立的第1战斗机联队指挥官，这支部队在他阵亡后被命名为“弗瑞赫·冯·里奇特霍芬联队”。就是如今驻扎在乌克兰的这支光荣的第1战斗机联队。
1917年7月，曼弗雷德被道格拉斯·康奈尔上尉和阿尔伯特·伍德布里基少尉击落，虽然他安全地迫降但还是头部中弹，在以后的岁月里曼弗雷德一直受到剧烈头痛的困扰。但他还是取得了一次又一次空战的胜利，这种非凡的意志和精神足以让人对他肃然起敬。
此后，德军上层考虑到“红男爵”的宣传价值而有意地对他进行保护，起初是劝说他退出前线不再飞行，可是这根本行不通。于是上层硬性规定除非情况危急，否则联队长不准升空作战。但是很快他们发现曼弗雷德总是寻找种种理由溜进机场驾机作战。
尽管如此，曼弗雷德还是将越来越多的时间花在管理事务和社交场合。不过没过多久他就厌烦了，最后“红男爵”还是恢复了全天战斗的习惯，而上层也意识到无法阻止他的决定。于是他们也就此放手让他去作战－毕竟这一行没人能比他做得更好。第1战斗机联队在8月接收了第一架福克DrI三翼机，曼弗雷德驾驶它在9月1日获得了第60次空战胜利。
9月6日他离开前线进行了一段康复疗程，在10月赶回前线后他又开始飞信天翁D．V战斗机。
1918年4月，曼弗雷德驾驶着编号425/17的福克DrI三翼机取得了击落2架敌机的战绩，很多描写“红男爵”的作品都将这架三翼机作为他的象征。虽然曼弗雷德在他的飞行生涯中大部分是飞双翼机，但是它们只是部分地被涂红，而这架伴随他走完生命旅程的三翼机却是从头到尾全部血红色，也许这更符合人们心目中“红男爵”的形象。